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la condensation de Pechmann Il est un procédé de synthèse de composés appartenant à coumarines, d'un phénol (Ou polyphénol) et acide carboxylique ou ester possédant un groupe β-carbonyle.

Cette synthèse porte le nom du chimiste allemand qui a découvert en 1883, Hans von Pechmann.

Mécanisme de réaction

La condensation est catalysée par un acide et le mécanisme comprend un transestérification suivi d'un substitution aromatique électrophile intramoléculaire.

Enfin, il y a la perte d'une molécule d'eau et la formation d'un composé aromatique conjugué à un groupe carbonyle à insaturation α-β, connu sous le nom énone[1].

Pechmann Reaktionsmechanismus 1.svg

Si le réactif est un simple rendement en phénol est discret, bien que les conditions de réaction sont très dures.

Pechmann 4methyllcoumarin.png

Si vous utilisez activé comme les phénols résorcinol, phloroglucinol ou catéchols la réaction peut se dérouler dans des conditions plus douces, ce qui est une méthode très efficace pour la synthèse de dérivés dell 'umbelliférone.

Pechmann 4methylumbelliferone.png

Pour la même synthèse de dell'umbelliferone il est utilisé à la place formilacetico acide ou ses esters.

Ces composés, cependant, sont instables et ne sont pas disponibles dans le commerce, pour des raisons qui sont produits in situ par l'acidification des 'l'acide malique à des températures élevées de 100 ° C

Dès que l'acide formé formilacetico celui-ci réagit avec le phénol dans des conditions acides conduisant à la formation, avec de faibles rendements, de l'umbelliférone.

catalyse

En ce qui concerne la catalyseur, Traditionnellement, ils sont utilisés des acides de Lewis (Tel que le trichlorure d'aluminium) ou acides forts de Brønsted (L'acide sulfurique ou des acides sulfoniques).

Au cours des vingt dernières années, la recherche a conduit à la découverte d'autres catalyseurs homogènes et hétérogènes tels que liquides ioniques[2], chlorures métalliques[3], iode, des acides forts ou des résines acides adsorbé sur matrice siliceuse[4].

Ces derniers catalyseurs sont principalement utilisés dans des conditions dites "sans solvant» Etant donné que le catalyseur est solide et peut aussi agir comme solvant.

notes