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la alkalides ils sont composés chimiques dans lequel les métaux alcalins ils sont anions (Par exemple, des ions ayant une charge négative). Ces espèces sont remarquables, car les métaux alcalins apparaissent généralement six sels seulement comme cations. alkalides de composés ont également été synthétisés contenant des cations de métal alcalin baryum.[1]

Chimie « habituelle »: le cas de Na+

Les métaux alcalins sont connus pour former des sels. Le sel de table, le chlorure de sodium Na+Cl-, montre le comportement habituel d'un métal alcalin tel que le sodium: sa charge positive est équilibrée par un anion dans formule empirique cette composé ionique. L'explication traditionnelle du phénomène est que la perte d'un électron par le sodium élémentaire pour produire un cation avec une charge positive unique produit une configuration électronique stable. Il a estimé que les cations monovalents de sodium toujours formés avant la découverte de alkalides[2] et les mêmes considérations peuvent être faites pour les autres métaux alcalins.

Classification des alkalides

Les alkalides connus comprennent Na-, K-, rb-, et Cs-, dont ils sont respectivement appelés natride, potasside ou kalide, rubidide et ceside. Les « litidi », contenant des composés Li-, ne sont actuellement pas connus. Les alkalides connus, découverts pour la première fois dans les années 70,[3][4][5] Ils sont d'un intérêt théorique pour leur inhabituelle stoechiométrie et faible l'énergie d'ionisation. Les espèces de alkalides sont chimiquement liés à Elettridi, des sels contenant des anions tels que les électrons piégés « » dans le réseau cristallin.[1]

Exemples

Un nitrure de alcalide typique est le sel de sodium de [Na (2,2,2-crypt)]+Na-, qui contient à la fois Na+ que Na-. la cryptage île et Na stabilisent+, évitant sa réduction par Na-. Ils ont été observés dimères anion et cation de sodium,[1] comme dans un sel H+Na- connu sous le nom "l'hydrure de sodium inverse ».[6]

Normalement, alkalides sont thermiquement labile en raison de la réactivité élevée de l'ion alcalide, qui est théoriquement capable de cette pour briser la majorité des des liaisons covalentes y compris ceux d'un cryptage C-O. L'introduction d'un cryptage spécial contenant des amines à la place des liaisons éther a permis l'isolement de K potassidi+ et natridi Na-, stable à la température ambiante.[7]

notes

  1. ^ à b c M. Y. Redko, R. H. Huang, J. E. Jackson, J. F. Harrison, J. L. Dye, Barium azacryptand sodide, la première Terre alkalide avec un cation alcalin, contient également un nouveau dimère (Na2)2-, en J. Am. Chem. Soc., vol. 125, n ° 8, 2003, p. 2259-2263, DOI:10.1021 / ja027241m, PMID 12590555.
  2. ^ Holleman, A. F;. Wiberg, E. "Chimie inorganique" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  3. ^ J. L. Dye, M. J. Ceraso, Mei Tak Lok, B. L. Barnett, J. F. Tehan, sel de sodium cristallin de l'anion (Na-), en J. Am. Chem. Soc., vol. 96, No. 2, 1974, pp. 608-609, DOI:10.1021 / ja00809a060.
  4. ^ F. J. Tehan, B. L. Barnett, J. L. Dye, anions BASES. La préparation et la structure cristalline d'un composé qui contient le cation sodium de sodium et l'anion cryptated, en J. Am. Chem. Soc., vol. 96, nº 23, 1974, pp. 7203-7208, DOI:10.1021 / ja00830a005.
  5. ^ J. L. Dye, Les composés de métaux alcalins des anions, en Angew. Chem. Int. Ed. Engl., vol. 18, n ° 8, 1979, pp. 587-598, DOI:10.1002 / anie.197905871.
  6. ^ Redko M. Y., M. Vlassa, J. E. Jackson, A. W. Misiolek, R. H. Huang RH, J. L. Dye, « L'hydrure de sodium inverse »: un sel cristallin qui contient H+ et Na-, en J. Am. Chem. Soc., vol. 124, nº 21, 2002, pp. 5928-5929, DOI:10.1021 / ja025655.
  7. ^ J. Kim, A. S. Ichimura, R. H. Huang, M. Redko, R. C. Phillips, J. E. Jackson, J. L. Dye, Les sels de Na Crystalline- et K- (Alkalides) qui sont stables à température ambiante, en J. Am. Chem. Soc., vol. 121, nº 45, 1999, pp. 10666-10667, DOI:10.1021 / ja992667v.