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la matrice Fock Il est une approximation matrice Il est utilisé pour décrire un opérateur d'énergie d'un électron unique dans un système quantique donné caractérisé par un certain ensemble de valeurs propres.

Il est largement appliqué dans chimie computationnelle pour la résolution de équations Roothaan par rapport à un système atomique ou moléculaire. La matrice Fock représente une approximation de 'hamiltonien système réel, il prend en compte l'effet moyen des interactions répulsives électron-électrons plutôt que d'évaluer l'étendue des interactions individuelles dans leur intégralité.

La matrice Fock est définie par l 'opérateur Fock au total, . Pour le cas de restrictions orbital coquille fermée (-enveloppe fermée) et fonctions d'onde décrit par un unique, déterminant de Slater, l'opérateur de Fock pour un seul électron i-ème prend la forme

où:

  • est l'hamiltonien de la i-ième électron noyau, dont la valeur est
 ;
  • est le nombre total d'orbitales, égal à la moitié des électrons constituant le système;
  • ) Il est le 'opérateur Coulomb et l 'opérateur d'échange.

La partition des opérateurs Fock, par rapport à l'emploi des orbitales électroniques, fournit la matrice Fock.