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sulfonium
cation sulfonium

la cation sulfonium il est l'un ion chargé positivement caractérisé par trois substituants organique lié à un atome de soufre. Il est indiqué par la formule SR général [3]+. En présence d'une considération anion, Il se trouve dans sels sulfonium.

résumé

Les composés de sulfonium sont généralement synthétisés par réaction de thioéthers avec des halogénures d'alkyle. Par exemple, la réaction entre le sulfure de diméthyle et iodométhane Elle produit l'iodure triméthylsulfonium:

CH3-S-CH3 + CH3-I → (CH3)3S+ + la-

L'atome de soufre avec l'une de ses deux doublets solitaire pour attacher le méthyle, tout en même temps est supprimé la groupe partant iodure selon le mécanisme d'un typique substitution nucléophile SN2 concertée. De cette façon, la charge négative de l'iodure équilibrent la charge de l'ion triméthylsulfonium. la vitesse de réaction augmente en utilisant des agents de méthylation plus forts, tels que le trifluorométhanesulfonate de méthyle.

structure

Ces composés possèdent une structure pyramidale, raison pour laquelle (CH3)3S+ Il est structurellement similaire au composé isoélectronique triméthylphosphine. Les composés de sulfonium formé par trois substituants différents sont chirale et optiquement stable.[1]

Applications et événement

biochimie

Le cation présent dans le sulfonium S-adénosylméthionine Il est largement dans la nature et est utilisé comme source de radicaux adenosilici. Ces radicaux participent à la biosynthèse de divers composés.[2]

Une autre cation sulfonium trouve dans la nature est dérivée de la méthionine S-méthyle.

Synthèse organique

Les centres de sulfonium stabilisent la formation de ylures, qu'ils sont utiles dans les réactions conduisant à la formation de liaisons C-C.[3]

industrie

quelques-uns des colorants azoïques Ils sont modifiés avec des groupes sulfonium pour donner une charge positive. Le composé est un triflate de triphénylsulfonium photoacide, un composé qui, sous la lumière Il devient acide.

notes

  1. ^ J. Mars, Advanced Organic Chemistry, 5e éd., J. Wiley and Sons, 1992 ISBN 0-471-60180-2.
  2. ^ Couche G., D. W. Heinz; D. Jahn; Schubert W.-D., Structure et fonction des radicaux enzymes SAM, en Current Opinion in Chemical Biology, vol. 8, 2004, pp. 468-476, DOI:10.1016 / j.cbpa.2004.08.001.
  3. ^ Mitchell J. Bogdanowicz, Barry M. Trost (1988), "Cyclopropylphenylsulfonium tétrafluoroborate; Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 364

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liens externes