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borohydrure
modèle de
nom UICPA
Borohydrure (1-), boranuide
Caractéristiques principales
Formule moléculaire ou moléculaire BH4-
masse moléculaire (u) 14,84
CAS 16971-29-2
PubChem 28123
SOURIRES [BH4-]
Consignes de sécurité

borohydrure est le nom de 'anion de formule BH4-. D'autres noms pour cette espèce sont borohydrure et tetrahydroborate, tous deux encore utilisé, bien que considéré comme obsolète par l'IUPAC.[1] BH4- Il est une espèce tétraédriques, isostructurales avec les espèces isoélectronique CH4 et New Hampshire4+. La distance B-H est de 126 pm. Le borohydrure de termes et de borohydrure sont également utilisés pour désigner des dérivés d'anions, qui ont la formule générale BH4-nXn-, tel que le cyanoborohydrure (B (CN) H3-) Et le trietilboroidruro (B (C2H5)3H-).

L'anion BH4- Il est présent dans de nombreux sels; les plus importants sont les le borohydrure de sodium et le borohydrure de lithium. Ces composés sont largement utilisés comme réduire en synthèse organique.[2][3]

histoire

L'anion du sel de lithium BH4- Il a été décrit en 1940 par Hermann Irving et Schlesinger Herbert C. Brown.[4] Suivants ont été synthétisés d'autres sels de les métaux alcalins, préparé selon la réaction:[5]

2MH + B2H6 → 2MBH4     (M = Li, Na, K, etc.)

résumé

Au laboratoire, les sels contenant l'ion BH4- Vous pouvez être préparé à partir diborane ou le trifluorure de bore.[2] Par exemple:

2LiH + B2H6 → 2LiBH4
4LiH + BF3 → LiBH4 + 3LiF

Industriellement, il existe deux procédés pour synthétiser l'anion BH4-. Dans les deux cas, le sel de sodium isolé:[3]

4NaH + B (OCH3)3 → NaBH4 + 3NaOCH3
Na2B4OU7 • 7SiO2 +16Na +8H2 → 4NaBH4 + 7Na2SiO3

Les sels formés avec les métaux alcalins ils sont des composés ioniques blanc, point de fusion élevé sensible à l'humidité, mais pas tous 'oxygène. avec les métaux de transition, lanthanides et actinides Ils sont formés des composés covalents, avec point de fusion bas ou liquide, facilement volatil. Les composés formés avec métaux alcalino-terreux Ils ont des caractéristiques intermédiaires entre des liaisons covalentes et ioniques.[6][7]

Propriétés de coordination

borohydrure
Schéma de la structure du composé Al (BH4)3. Chaque anion BH4- est coordonnée η2, à savoir par l'intermédiaire de deux atomes d'hydrogène.
borohydrure
Modèle du composé Zr (BH4)4. Chaque anion BH4- est coordonnée η3, à savoir par trois atomes d'hydrogène.

Bien qu'il considère généralement sensiblement non-coordination, l'anion BH4- Il a chimie de coordination très riche.[8][9] BH4- peut utiliser liens avec trois centres et deux électrons B-H-M de coordonnées à un peu de métal électropositif, et peut le faire en utilisant un, deux ou trois atomes d'hydrogène (coordination η1, η2 ou η3). On connaît également des complexes contenant des anions BH4- coordonnée d'une manière différente (par exemple, [U (η2-BH4) (Η3-BH4)2(Dimetilfosfinoetano)2]) et les cas où BH4- Elle peut agir comme un liant pour pont entre les deux métaux.[2][8]

notes

bibliographie

  • (FR) Et A. M. Besora Lledós, Modes de coordination et de l'hydrure d'échange dynamique de métal de transition Complexes tétrahydroborate, en Structure et collage, vol. 130, 2008, pp. 149-202, DOI:10.1007 / 430_2007_076.
  • (FR) N. G. Connelly, T. Damhus, R. Hartshorn M. Hutton et A. T. (dir), Nomenclature de la chimie inorganique - Recommandations IUPAC 2005 (PDF), Cambridge, Royaume-Uni, RCS Publishing, 2005 ISBN 0-85404-438-8.
  • (FR) N. N. Greenwood et A. Earnshaw, Chimie des éléments, 2e éd., Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4.
  • (DE) A. F. Holleman et N. Wiberg, Lehrbuch der Chemie Anorganischen, Berlin, Walter de Gruyter, 2007 ISBN 978-3-11-017770-1.
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  • (FR) P. Rittmeyer et U. Wietelmann, hydrures, en Encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann, Wiley-VCH, 2002 DOI:10.1002 / 14356007.a13_199.
  • (FR) H. C. Schlesinger et S.E. Brown, Borohydrures de métaux. III. borohydrure de lithium, en J. Am. Chem. Soc., vol. 62, nº 12, 1940, pp. 3429-3435, DOI:10.1021 / ja01869a039.
  • (FR) H. C. Schlesinger, S.E. Brown et LR Hoekstra, Les réactions de Diborane avec Alkali hydrures métalliques et leur addition composés. De nouvelles synthèses de Borohydrides. Le sodium et le potassium Borohydrides, en J. Am. Chem. Soc., vol. 75, nº 1, 1953, pp. 199-204, DOI:10.1021 / ja01097a053.
  • (FR) A. Züttel, A. Borgschulte et S.-I. Orimo, Tetrahydroborates que de nouveaux matériaux de stockage d'hydrogène, en scripta Materialia, vol. 56, nº 10, 2007, pp. 823-828, DOI:10.1016 / j.scriptamat.2007.01.010.
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