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hexaméthylphosphoramide
Structure de
structure 3D de
nom UICPA
hexaméthylphosphoramide
noms alternatifs
hexaméthylphosphorotriamide
esametilfosfammide
phosphine de tri d'oxyde (diméthylamino)
HMPA
Caractéristiques principales
Formule moléculaire ou moléculaire C6H18N3OP
masse moléculaire (u) 179,20
apparence liquide incolore
CAS 680-31-9
Einecs 211-653-8
PubChem 12679
SOURIRES CN (C) P (= O) (N (C) C) N (C) C
propriétés physico-chimiques
densité (G / cm3, en C.S.) 1.024
solubilité en eau complètement miscible
Point de fusion 7,2 ° C (280,35 K)
point d'ébullition 233 ° C (506,15 K)
pression de vapeur (Pennsylvanie) Pour 298,15 K 9
propriétés toxicologiques
LD50 (Mg / kg) 2650 (oral, rat)
Consignes de sécurité
Point d'éclair 105 ° C (378,15 K)
Température d'auto-inflammation 230 ° C (503,15 K)
symboles de danger chimique
À long terme toxiques
danger
phrases H 350 - 340 [1]
Conseils P 201 - 308 + 313 [2]

L 'hexaméthylphosphoramide, souvent appelé HMPA (Abréviation de "Anglais hexaméthylphosphoramide), Il est le 'amide dell 'l'acide phosphorique ayant la formule [(CH3)2N]3PO. A température ambiante, est présenté comme un liquide incolore. Il est utilisé comme solvant aprotique polaire et en tant qu'additif dans synthèse organique.

Structure et réactivité

Le hexaméthylphosphoramide représenteoxyde la phosphine tertiaire fortement basique esametilfosfotriammide P (NMe2)3. De manière similaire à d'autres oxydes de phosphine (par exemple, l'oxyde de triphénylphosphine), la molécule comporte un noyau et une liaison tétraédrique P-OU fortement polarisé, avec une charge négative importante localisée sur l'atome d'oxygène.

Les composés contenant un lien azote-phosphore sont généralement dégradées par 'acide chlorhydrique la formation d'une amine protonée et phosphate.

applications

Le HMPA est utilisé comme solvant pour polymères, gaz et des composés organométalliques. Il améliore la sélectivité des réactions de lithiation en divisant le oligomères formé par travail préparatoire de lithium comme butyllithium. Étant donné que la solvata sélective hexaméthylphosphoramide la cations, ce solvant est capable d'accélérer certaines réactions SN2 difficile. Le nell'HMPA d'atomes d'oxygène de base Les coordonnées forte cation Li+.[3] un complexe la peroxyde de molybdène avec l'hexaméthylphosphoramide est utilisé comme oxydant en synthèse organique.

Les réactifs alternatifs

la diméthylsulfoxyde Il peut souvent être utilisé comme solvant en place dell'HMPA. Ils sont tous deux accepteurs forts liaison hydrogène, et leurs atomes d'oxygène se lient cations métalliques. D'autres solutions comprennent tétraalkyle all'HMPAuree[4] et alkyl-urées cycliques comme DMPU.[5]

toxicité

Le hexaméthylphosphoramide est toxique et a été montré pour induire le cancer nasal chez le rat.[3] Le HMPA peut être dégradé en composés moins toxiques par action de l'acide chlorhydrique.

notes

  1. ^ IFA-GESTIS carte
  2. ^ Sigma-Aldrich; rev. de 18/12/2014
  3. ^ à b Dykstra, R. R. "hexaméthylphosphorotriamide" Encyclopédie des Reagents for Organic Synthesis, John Wiley 2001 Sons. DOI: 10.1002 / 047084289X.rh020
  4. ^ Beck, A. K;. Seebach, D. "N, N-diméthylpropylène" dans l'Encyclopédie de Reagents for Organic Synthesis, John Wiley 2001 Sons, New York. DOI: 10.1002 / 047084289X.rd366
  5. ^ Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach, La substitution de HMPT par le DMPU cyclique de l'urée comme co-solvant pour nucléophiles très réactifs et les bases, en Helvetica Chimica Acta, vol. 65, nº 1, 1982, pp. 385-391, DOI:10.1002 / hlca.19820650141.
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